古くから交通の要衝で、江戸時代には中山道61番目の宿場町として栄えた。醒井宿で問屋を営んでいた川口家住宅の一部が資料館として公開されている。問屋は、宿場を通行する大名や役人に人馬を提供したり、荷物の引き継ぎを行ったりしたところで、全国的にも貴重な建物。アメリカ人建築家ヴォーリズの設計による旧醒井郵便局舎も擬洋風の建物に改装され資料館となっている。町並みを流れる清流地蔵川には、地名の由来でもある名水「居醒の清水」が流れている。